很多中国领导人都是烟不离手的，毛泽东更是如此。一开始吕相友并未注意到这个细节，慢慢地，他发现几乎每次见到毛主席，都能看到毛主席手中夹着香烟。无独有偶，常与毛主席在一起商谈国事的刘少奇右边下衣袋里总是鼓鼓的，装满了香烟，落座时，刘少奇的手总是习惯性地伸向衣袋拿烟。
为毛主席拍照十几年，吕相友的摄相机里拍下了一张张毛主席手夹香烟的照片。毛主席的烟瘾之大、抽烟时间之长都可算得上少见的。几十年的革命生涯，一次次惊涛骇浪中，毛主席总是手拿烟卷，谈笑自若地指挥着全党全军渡过一个又一个难关。但由于条件的限制，一些毛主席早年抽烟的情景并未拍成照片，所以吕相友拍下的许多毛主席晚年抽烟的照片就成为人们一睹毛主席抽烟风采的绝好载体。
从照片中看到，毛泽东不论出席重大会议还是接见外宾，都可称得上“手不释烟”，而许多重大决策也都是在弥漫的烟雾中思考完成的。香烟，可说是他的灵感来源。
吕相友在采访毛泽东身边工作人员的时候，听他们说过毛主席的一些吸烟小细节：毛主席经常半卧在床上，一边吸着香烟，一边聚精会神地审阅文件或翻阅书报。香烟上的烟星常常不知不觉掉在床上，燃烧的烟星一遇到白布床单，当即就会烧出一个小洞，而这时候毛主席本人往往还沉浸在工作或阅读中，全然不知情，等到发现的时候，床单上的小洞早已星星点点，数不胜数。
在1945年，毛泽东到重庆与蒋介石进行谈判前，据说为了照顾不吸烟的蒋介石，毛泽东在同蒋介石见面时也不吸烟了。1997年，吕相友去重庆时，专门就这个问题采访了许多知情人，终于得到了肯定的答复：确有其事。
1962年9月，在一次宴会上，毛主席又习惯性地点起一支香烟，一边吸一边微笑着环视四周，当他的目光正好落到吕相友这个方向时，早已有心等候的吕相友将这一瞬间及时抓拍下来。这张照片也成为他最满意的毛主席吸烟的照片之一。从照片上能看到毛主席的牙齿由于长年吸烟，已经被熏黑了，在当时，这张照片如果刊登在报纸上，当然对毛主席的光辉形象有损害，于是围绕着毛主席的照片就发生了一连串的故事。
当时，摄影师们为了保持毛主席的光辉形象，费尽心力将照片中毛主席被香烟熏黑的牙齿进行修正。但百密一疏。1966年9月，由于摄影师未将照片中毛主席的牙齿修好就刊登到报纸上。一群红卫兵竟手拿皮带冲到报社来，要对摄影记者进行批斗，吓得记者不得不躲藏起来。
主席照片的“牙齿事件”还惊动了周总理。1966年10月的一天，吕相友带着刚拍摄的毛主席照片，送到中南海陶铸住地请他审定，陶铸圈阅后，又指示吕相友将照片送呈周总理审定。西花厅里，周总理亲自指示：在刊登群众手举毛主席的照片时，要注意将照片的黑框修成白框，防止群众冲击报社，更要特别注意将毛主席的牙齿修好，因为毛主席多年吸烟，牙齿已被熏黑，如果不修照片就像掉了牙似的……
如今，这份周总理的亲笔批示已成为吕相友最珍贵的藏品。
1969年 4月，毛泽东在北京主持召开中国共产党第九次全国代表大会。在拍摄毛主席向代表们挥手的镜头时，吕相友巧妙地将背景虚化，除毛主席之外的人和物都溶入黯淡朦胧的背景中，极其鲜明地突出了毛主席的高大形象。
这也是吕相友自己觉得颇为满意的照片。离休后，吕相友在出版纪念画册时，无一例外都选用了这张照片。而在这张照片上，毛主席的指间仍然夹着香烟！
毛泽东79岁时，身体日渐衰弱，医护人员既不忍心让毛主席承受戒烟的痛苦，又不能眼睁睁看着毛主席身体受损，后来他们便想了个办法：与烟厂合作，专门为毛主席生产了一种掺有中草药的雪茄烟，去掉一部分香烟中对人体有害的成分。毛泽东吸了这种烟，但并未起到预想的作用。
毛泽东81岁时，在医护人员和工作人员的多次劝说下，终于戒掉了吸烟的习惯，彻底与香烟告别。